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作者:an888    发布于:2024-03-14 06:53    文字:【】【】【

  首页.玩家时代娱乐平台.首页本发明涉及多用途燃料制备领域,公开了一种多用途燃料油的制备方法:(1)将煤直接液化油进行切割,得到沸点≤220℃的轻组分和沸点>220℃的重组分;(2)在第一氢气存在下,将重组分与第一催化剂接触进行第一加氢反应,得到第一加氢产物;第一催化剂包括加氢保护催化剂和加氢裂化异构催化剂;(3)在第二氢气存在下,将第一加氢产物与第二催化剂接触进行第二加氢反应,得到第二加氢产物;第二催化剂选自加氢精制催化剂;(4)将第二加氢产物进行气液分离后得到液相油品;(5)将液相油品与轻组分混合后进行分馏,得到沸点≥1

  (19)国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 CN 114752411 A (43)申请公布日 2022.07.15 (21)申请号 2.5 (51)Int.Cl. C10G 67/02 (2006.01) (22)申请日 2022.03.29 (71)申请人 中国神华煤制油化工有限公司 地址 100011 北京市东城区安德路16号神 华大厦C座 申请人 中国神华煤制油化工有限公司上海 研究院 中国神华煤制油化工有限公司鄂尔 多斯煤制油分公司 (72)发明人 单贤根高山松曹雪萍舒歌平 杨葛灵王洪学白雪梅冯玉艳 贾振斌康凯通 (74)专利代理机构 北京润平知识产权代理有限 公司 11283 专利代理师 张慧汝 权利要求书2页 说明书7页 (54)发明名称 多用途燃料油及其制备方法 (57)摘要 本发明涉及多用途燃料制备领域,公开了一 种多用途燃料油的制备方法:(1)将煤直接液化 油进行切割,得到沸点≤220℃的轻组分和沸点 >220℃的重组分;(2)在第一氢气存在下,将重 组分与第一催化剂接触进行第一加氢反应,得到 第一加氢产物;第一催化剂包括加氢保护催化剂 和加氢裂化异构催化剂;(3)在第二氢气存在下, 将第一加氢产物与第二催化剂接触进行第二加 氢反应,得到第二加氢产物;第二催化剂选自加 氢精制催化剂;(4)将第二加氢产物进行气液分 离后得到液相油品;(5)将液相油品与轻组分混 合后进行分馏,得到沸点≥160℃的多用途燃料 A 油。本发明制备得到的多用途燃料油,可用于喷 1 气飞机、地面车辆、水上船只,适合工业化推广。 1 4 2 5 7 4 1 1 N C CN 114752411 A 权利要求书 1/2页 1.一种多用途燃料油的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤: (1)将煤直接液化油进行切割,得到沸点≤220℃的轻组分和沸点>220℃的重组分; (2)在第一氢气存在下,将所述重组分与第一催化剂接触进行第一加氢反应,得到第一 加氢产物;其中,所述第一催化剂包括加氢保护催化剂和加氢裂化异构催化剂; (3)在第二氢气存在下,将所述第一加氢产物与第二催化剂接触进行第二加氢反应,得 到第二加氢产物;其中,所述第二催化剂选自加氢精制催化剂; (4)将所述第二加氢产物进行气液分离后得到液相油品; (5)将所述液相油品与所述轻组分混合后进行分馏,得到沸点≥160℃的多用途燃料 油。 2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,以所述加氢保护催化剂总量计,所述加氢保 护催化剂包括70‑90wt%的载体I、5‑10wt%的活性组分I、和1‑10wt%的助剂; 其中,所述载体I选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、活性炭、无定型硅铝中的至少一种,优选 为无定型硅铝;其中,所述无定型硅铝中的硅铝比为1‑3:1;所述活性组分I选自VIB族和/或 VIII族金属的氧化物,优选选自W、Mo、Co、Ni的氧化物中的至少一种,优选为Mo和Ni的氧化 物;所述助剂I选自K、Mg、Ti的氧化物中的至少一种,优选为Ti的氧化物。 3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,以所述加氢裂化异构催化剂总量计,所述加 氢裂化异构催化剂包括60‑90wt%的载体II和10‑40wt%的活性组分II;其中,所述载体II 选自高硅介孔分子筛,所述活性组分II选自VIB族和VIII族金属的氧化物。 4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,所述高硅介孔分子筛具有与TON结构相同的 拓扑结构; 优选地,以所述高硅介孔分子筛总量计,所述高硅介孔分子筛包括70‑95wt%,优选为 85‑95wt%的二氧化硅和5‑30wt%,优选为5‑15wt%的氧化铝; 优选地,所述高硅介孔分子筛的制备方法包括:以正硅酸乙酯为硅源,以硫酸铝为铝 料,以1,6‑己二胺作为模板剂,加入氢氧化钾后采用水热合成法进行合成;其中,以硅源中 的二氧化硅含量计,硅源与模板剂的摩尔比为1‑10:1,硅源与氢氧化钾的摩尔比为2‑15:1; 合成过程中,晶化温度100‑190℃,晶化时间20‑60h。 5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其中,以所述加氢裂化异构催化剂总量计,所述 加氢裂化异构催化剂包括1‑10wt%的VIB族金属氧化物和10‑20wt%的VIII族金属氧化物; 优选地,所述VIB族金属氧化物选自Mo和/或W的氧化物;所述VIII族金属氧化物选自 Co、Ni和Ir的氧化物中的至少一种; 优选地,所述加氢保护催化剂和加氢裂化异构催化剂的装填体积比为1:2‑10,优选为 1:4‑8。 6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述第一加氢反应的反应条件包括:反应温 度为250‑400℃,优选为280‑380℃;反应压力为3‑21MPa,优选为10‑15MPa;氢油体积比400‑ ‑1 ‑1 2000:1,优选为800‑1200:1;体积空速为0.1‑5h 优选为0.5‑3h 。 7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述加氢精制催化剂包括50‑85wt%的载体 III和15‑50wt%的活性组分III;其中,所述载体III为氧化铝,所述活性组分III选自VIB族 和/或VIII族金属的氧化物; 优选地,所述活性组分III选自VIB族和VIII族金属的氧化物;其中,以所述加氢精制催 2 2 CN 114752411 A 权利要求书 2/2页 化剂总量计,所述加氢精制催化剂包括5‑15wt%的VIB族金属氧化物和10‑35wt%的VIII族 金属氧化物; 优选地,所述VIB族金属氧化物选自Mo和/或W的氧化物;所述VIII族金属氧化物选自Co 和/或Ni的氧化物; 优选地,所述加氢精制催化剂中活性组分以硫化态形式催化第二加氢反应。 8.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述第二加氢反应的反应条件包括:反应温 度300‑400℃,优选为320‑360℃;反应压力3‑21MPa,优选为10‑15MPa;氢油体积比400‑ ‑1 2000:1,优选为800‑1200:1;体积空速0.1‑2.5h‑1,优选为1‑3h 。 9.一种权利要求1‑8中任意一项所述制备方法制备得到的多用途燃料油。 10.根据权利要求9所述的多用途燃料油,其中,所述多用途燃料油用于喷气飞机、地面 车辆或水上船只。 3 3 CN 114752411 A 说明书 1/7页 多用途燃料油及其制备方法 技术领域 [0001] 本发明涉及多用途燃料制备技术领域,具体涉及一种多用途燃料油及其制备方 法。 背景技术 [0002] 现代运输要求快速、高效、及时、准确的油料供应,油料保障已经成为决定运输成 本、运输效率的关键环节之一。但是,由于不同的运输设备对油料的质量和性能要求各有不 同,油料品种太多已经成为困扰油料供应、管理和使用的一个难题,给油料补给工作带来很 烦。 [0003] 使用多用途通用燃料,可以简化油料的供应保障,同时工厂也不需要较大幅度的 变化工艺条件来满足不同的油料供应需求,有利于简化油品的销售和终端使用。因此,亟待 提供一种多用途燃料油及其制备方法。 发明内容 [0004] 本发明的目的是为了克服现有技术存在的油品种类繁多,油料补给工作难度大的 问题,提供一种多用途燃料油及其制备方法。 [0005] 为了实现上述目的,本发明的第一方面提供了一种多用途燃料油的制备方法,其 中,所述方法包括以下步骤: [0006] (1)将煤直接液化油进行切割,得到沸点≤220℃的轻组分和沸点>220℃的重组 分; [0007] (2)在第一氢气存在下,将所述重组分与第一催化剂接触进行第一加氢反应,得到 第一加氢产物;其中,所述第一催化剂包括加氢保护催化剂和加氢裂化异构催化剂; [0008] (3)在第二氢气存在下,将所述第一加氢产物与第二催化剂接触进行第二加氢反 应,得到第二加氢产物;其中,所述第二催化剂选自加氢精制催化剂; [0009] (4)将所述第二加氢产物进行气液分离后得到液相油品; [0010] (5)将所述液相油品与所述轻组分混合后进行分馏,得到沸点≥160℃的多用途燃 料油。 [0011] 本发明的第二方面提供了一种本发明第一方面所述制备方法制备得到的多用途 燃料油。 [0012] 通过上述技术方案,本发明所取得的有益技术效果如下: [0013] 1)本发明提供的多用途燃料油的制备方法,以煤直接液化油为原料,提高了煤直 接液化油的经济价值; [0014] 2)本发明提供的多用途燃料油的制备方法,制备工艺简单,可以最大限度的保证 多用途燃料油的收率; [0015] 3)本发明制备得到的多用途燃料油,具有十六烷值高、热值高、烟点高、低温性能 好、粘度适中等特点,满足柴油和喷气燃料标准要求,可用于喷气飞机、地面车辆、水上船 4 4 CN 114752411 A 说明书 2/7页 只,应用广泛,适合工业化推广。 具体实施方式 [0016] 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或 值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各 个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个 新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。 [0017] 本发明的第一方面提供了一种多用途燃料油的制备方法,其中,所述制备方法包 括以下步骤: [0018] (1)将煤直接液化油进行切割,得到沸点≤220℃的轻组分和沸点>220℃的重组 分; [0019] (2)在第一氢气存在下,将所述重组分与第一催化剂接触进行第一加氢反应,得到 第一加氢产物;其中,所述第一催化剂包括加氢保护催化剂和加氢裂化异构催化剂; [0020] (3)在第二氢气存在下,将所述第一加氢产物与第二催化剂接触进行第二加氢反 应,得到第二加氢产物;其中,所述第二催化剂选自加氢精制催化剂; [0021] (4)将所述第二加氢产物进行气液分离后得到液相油品; [0022] (5)将所述液相油品与所述轻组分混合后进行分馏,得到沸点≥160℃的多用途燃 料油。 [0023] 在步骤(1)中: [0024] 在一个优选的实施方式中,所述煤直接液化油指的是煤与氢气作用生成的液体燃 料。其中,本发明中的煤直接液化油具有本领域的公知含义,本发明对其不做特殊限定。 [0025] 在步骤(2)中: [0026] 在一个优选的实施方式中,以所述加氢保护催化剂总量计,所述加氢保护催化剂 包括70‑90wt%的载体I、5‑10wt%的活性组分I和1‑10wt%的助剂; [0027] 其中,所述载体I选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、活性炭、无定型硅铝中的至少一种, 优选为无定型硅铝;其中,所述无定型硅铝中的硅铝比为1‑3:1;所述活性组分I选自VIB族 和/或VIII族金属的氧化物,优选选自W、Mo、Co和Ni的氧化物中的至少一种,优选为Mo和Ni 的氧化物;所述助剂选自K、Mg和Ti的氧化物中的至少一种,优选为Ti的氧化物。 [0028] 其中,本发明中的加氢保护催化剂可以按照催化剂制备领域常规的制备方法进行 制备,本发明不再进行赘述。 [0029] 在一个优选的实施方式中,以所述加氢裂化异构催化剂总量计,所述加氢裂化异 构催化剂包括60‑90wt%的载体II和10‑40wt%的活性组分II;其中,所述载体II选自高硅 介孔分子筛,所述活性组分II选自VIB族和VIII族金属的氧化物。 [0030] 在一个优选的实施方式中,所述高硅介孔分子筛具有与TON结构相同的拓扑结构。 其中,所述拓扑结构指的是由十元环组成的椭圆形直通道。 [0031] 在一个优选的实施方式中,以所述高硅介孔分子筛总量计,所述高硅介孔分子筛 包括70‑95wt%,优选为85‑95wt%的二氧化硅和5‑30wt%,优选为5‑15wt%的氧化铝。 [0032] 在一个优选的实施方式中,所述高硅介孔分子筛的制备方法包括:以正硅酸乙酯 为硅源,以硫酸铝为铝料,以1,6‑己二胺(DAH)作为模板剂,加入氢氧化钾后采用水热合成 5 5 CN 114752411 A 说明书 3/7页 法进行合成。其中,以硅源中的二氧化硅含量计,硅源与模板剂的摩尔比为1‑10:1,硅源与 氢氧化钾的摩尔比为2‑15:1;合成过程中,晶化温度100‑190℃,晶化时间20‑60h。 [0033] 2 在一个优选的实施方式中,所述高硅分子筛的比表面积为200‑500m /g,优选为 2 250‑350m/g;孔体积为0.2‑2mL/g,优选为0.4‑0.85mL/g;红外酸度为0.2‑2mmol/g,优选为 0.4‑1.2mmol/g。 [0034] 在一个优选的实施方式中,以所述加氢裂化异构催化剂总量计,所述加氢裂化异 构催化剂包括1‑10wt%的VIB族金属氧化物和10‑20wt%的VIII族金属氧化物。 [0035] 在一个优选的实施方式中,所述VIB族金属氧化物选自Mo和/或W的氧化物;所述 VIII族金属氧化物选自Co、Ni和Ir的氧化物中的至少一种。 [0036] 2 在一个优选的实施方式中,所述加氢裂化异构催化剂比表面积≥200m /g,优选为 2 200‑500m /g;孔体积为0.2‑0.7mL/g,优选为0.3‑0.6mL/g;孔直径4‑14nm的孔体积占总孔 体积的70‑95%,优选为85‑95%,红外酸度为0.2‑0.8mmol/g,优选为0.3‑0.5mmol/g。 [0037] 其中,本发明中的加氢保护催化剂可以按照催化剂制备领域常规的制备方法进行 制备,本发明不再进行赘述。 [0038] 在一个优选的实施方式中,所述加氢保护催化剂和加氢裂化异构催化剂的装填体 积比为1:2‑10,优选为1:4‑8。 [0039] 其中,在本发明中,加氢保护催化剂和加氢裂化异构催化剂依次进行装填,重组分 先接触加氢保护催化剂,之后再接触加氢裂化异构催化剂。 [0040] 在一个优选的实施方式中,所述第一加氢反应的反应条件包括:反应温度为250‑ 400℃,优选为280‑380℃;反应压力为3‑21MPa,优选为10‑15MPa;氢油体积比400‑2000:1, ‑1 ‑1 优选为800‑1200:1;体积空速为0.1‑5h ,优选为0.5‑3h ;其中,所述氢油体积比为第一氢 气与所述重组分的体积比。 [0041] 在步骤(3)中: [0042] 在一个优选的实施方式中,所述加氢精制催化剂包括50‑85wt%的载体III和15‑ 50wt%的活性组分III;其中,所述载体III为氧化铝,所述活性组分III选自VIB族和/或 VIII族金属的氧化物。 [0043] 在一个优选的实施方式中,所述活性组分III选自VIB族和VIII族金属的氧化物; 其中,以所述加氢精制催化剂总量计,所述加氢精制催化剂包括5‑15wt%的VIB族金属氧化 物和10‑35wt%的VIII族金属氧化物。 [0044] 在一个优选的实施方式中,所述VIB族金属氧化物选自Mo和/或W的氧化物;所述 VIII族金属氧化物选自Co和/或Ni的氧化物。 [0045] 2 在一个优选的实施方式中,所述加氢精制催化剂的比表面积≥100m /g,优选为 2 100‑300m/g;孔体积≥0.24mL/g,优选为0.3‑0.5mL/g。 [0046] 其中,本发明中的加氢保护催化剂可以按照催化剂制备领域常规的制备方法进行 制备,本发明不再进行赘述。 [0047] 在一个优选的实施方式中,所述第二加氢反应的反应条件包括:反应温度300‑400 ℃,优选为320‑360℃;反应压力3‑21MPa,优选为10‑15MPa;氢油体积比400‑2000:1,优选为 ‑1 ‑1 800‑1200:1;体积空速0.1‑2.5h ,优选为1‑3h 。其中,所述氢油体积比为第二氢气与所述 第一加氢产物的体积比。 6 6 CN 114752411 A 说明书 4/7页 [0048] 在一个优选的实施方式中,在所述加氢保护催化剂、加氢裂化异构催化剂和加氢 精制催化剂在反应前先进行硫化。其中,本发明对硫化不做特殊限定,按照本领域的常规操 作进行即可。 [0049] 在步骤(4)中: [0050] 在一个优选的实施方式中,本发明对所述第二加氢产物的气液分离不做特殊限 定,按照本领域常规操作进行分馏即可。优选地,所述气液分离的分离压力为10‑15MPa,分 离温度为200‑300℃。 [0051] 在步骤(5)中: [0052] 在一个优选的实施方式中,本发明对液相油品和轻组分的混合量不做特殊限定, 优选将全部的轻组分与液相油品进行混合。 [0053] 本发明的第二方面提供了一种本发明第一方面所述制备方法制备得到的多用途 燃料油。 [0054] 在一个优选的实施方式中,所述多用途燃料油用于喷气飞机、地面车辆或水上船 只。 [0055] 下面结合实施例对本发明方法进行详细的说明。 [0056] 加氢保护催化剂含有89wt%的无定形硅铝(硅铝比为1.5:1),3wt%的氧化钼, 5wt%的氧化镍和3wt%的氧化钛。 [0057] 加氢裂化异构催化剂含有75wt%的高硅介孔分子筛,7wt%的氧化钼,15wt%的氧 2 化镍,3wt%的氧化铱;比表面积为300m /g、孔体积为0.5mL/g、孔直径4‑14nm的孔体积占总 孔体积的85%、红外酸度为0.5mmol/g; [0058] 其中,高硅介孔分子筛的制备方法:将正硅酸乙酯、硫酸铝为铝料、1,6‑己二胺 (DAH)和氢氧化钾放在反应器中进行合成,在150℃下晶化48h。其中,以硅源中的二氧化硅 含量计,硅源与模板剂的摩尔比为8:1,硅源与氢氧化钾的摩尔比为5:1;制备得到的高硅介 2 孔分子筛中含有95wt%的二氧化硅和5wt%的氧化铝,比表面积为280m /g,孔体积为 0.6mL/g,红外酸度为0.5mmol/g。 [0059] 加氢精制催化剂含有70wt%的氧化铝,5wt%的氧化钼,5wt%的氧化钨和20wt% 2 的氧化镍。加氢精制催化剂的比表面积为220m/g,孔体积为0.5mL/g。 [0060] 其中,在本发明中,加氢保护催化剂、加氢裂化异构催化剂和加氢精制催化剂在反 应前先进行硫化。 [0061] 煤直接液化油的物性参数如表1所示: [0062] 表1 7 7 CN 114752411 A 说明书 5/7页 [0063] [0064] 实施例1 [0065] (1)将煤直接液化油引入第一分馏塔进行切割,得到沸点≤220℃的轻组分和沸点 >220℃的重组分; [0066] (2)在第一氢气存在下,将上述重组分与第一催化剂在第一反应器中接触进行第 一加氢反应,得到第一加氢产物;其中,所述第一催化剂包括加氢保护催化剂和加氢裂化异 构催化剂,在第一反应器中重组分先接触加氢保护催化剂,之后再接触加氢裂化异构催化 剂,加氢保护催化剂和加氢裂化异构催化剂的装填体积为1:6; [0067] (3)在第二氢气存在下,将所述第一加氢产物与第二催化剂在第二反应器中接触 进行第二加氢反应,得到第二加氢产物;其中,所述第二催化剂为加氢精制催化剂; [0068] (4)将上述第二加氢产物引入气液分离器进行气液分离后得到液相油品,引入第 二分馏塔进行分馏,得到沸点≥150℃的精制组分;其中,气液分离器的分离压力为12MPa, 分离温度为250℃; [0069] (5)将上述液相油品与上述轻组分混合后引入第二分馏塔进行分馏,得到沸点≥ 160℃的多用途燃料油。 [0070] 其中,第一加氢和第二加氢反应的操作条件如表2所示,对多用途燃料油性能进行 测试,结果如表3所示,3#喷气燃料、车用柴油和船用燃料油的国标如表4所示。 [0071] 对比例1 [0072] 与实施例1相同,区别在与,省略第一加氢反应,所得多用途燃料油性质如表3所 示。 [0073] 对比例2 [0074] 与实施例1相同,区别在与,省略第二加氢反应,所得多用途燃料油性质如表3所 8 8 CN 114752411 A 说明书 6/7页 示。 [0075] 表2 [0076] [0077] 表3 [0078] [0079] [0080] 表4 9 9 CN 114752411 A 说明书 7/7页 [0081] [0082] 通过对比表3和表4可知,本发明中制备得到的多用途燃料,可以满足3#喷气燃料 (GB 6537‑2018)、车用柴油(GB  19147‑2016)、船用燃料油(GB  17411‑2015)的技术标准,可 以一油多用,简化油料的供应保障。 [0083] 以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技 术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其 它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于 本发明的保护范围。 10 10

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