光辉娱乐挂机-怎么样世界各国为节约石油资源，都已开始减少对进口石油的依赖。为了缓解环境的压力，自上世纪30年代以来，各国就纷纷开始研究车用醇基燃料，我国也从“六五”期间开始对甲醇汽、柴油进行研究。甲醇作为汽车燃料，不仅燃烧清洁，而且来源丰富，是理想的石油替代品，已成为新燃料的代表。推广使用清洁的醇基燃料，不仅可以达到节约石油能源、减少尾气排放的目的，更重要的是通过建立完整的醇基燃料生产系统，带动上、下游产业发展。甲醇生产的主要原料是煤炭和秸秆，我国煤资源丰富，能够长期提供生产甲醇的主要原料。此外，我国作为农业大国，有大量的农副产品——秸秆。通过煤炭和秸秆加工提醇，从而大幅度提高原始资源的附加值，充分发挥地方资源优势，推动煤炭、农业和化工产业升级，增加相关就业机会和地方收入。在我国推广使用清洁的醇基燃料不仅能达到节约能源、促进环保的目的，同时还能带动相关产业发展，充分发挥地方资源优势，符合我国实际情况，意义十分重大而深远。但是由于自身的理化性质，使得车用醇基燃料难以发挥出优良的性能。因此，急需研究车用醇基燃料复合添加剂，解决其在实际应用中存在的热值、动力性、互溶性、尾气排放等问题，从而提高醇基燃料的质量等级，改善醇基燃料的使用性能。

　　现有技术如授权公告号为CN 104498112 B的中国发明专利，该发明公开了一种M85甲醇汽油复合添加剂，由以下质量百分数的组分为原料调配制成：异戊烷10％～30％、石油醚10％～30％、二甲苯20％～40％、1,3,5-三甲苯3％～6％、异丙醇1％～5％、甲基叔丁基醚20％～40％、3-硝基苯肼0.1％～0.5％、苯并三氮唑0.1％～0.5％。将本发明的复合添加剂添加在甲醇汽油中，在不改变现行发动机结构的条件下，可以解决高比例甲醇汽油直接在发动机使用出现的油品遇水分层、乳化，低温启动困难、高温气阻，腐蚀溶胀，动力下降、油耗增高等问题。

　　本发明的目的在于提供一种金属缓蚀剂，该金属缓蚀剂具有较高的分配系数，能够增加对金属表面活性点的吸附且能够形成一层较为完整且致密的保护膜，提高缓释率。

　　提供一种金属缓蚀剂，包括：2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉，苯并，酒石酸铵。甲醇燃料在使用中多了水和酸性物质的作用。正是由于这个原因，增强了甲醇燃料的腐烛性。酒石酸铵能够与缓释剂2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉络合，增加2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的亲水性，增加分配系数，提高其在油水两相中的迁移能力，提高缓释率；并且改变了2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉分子的尾链的构象，使得烷基链的取向角变小，逐渐平行与金属界面，有利于对金属表面活性点的吸附，增加金属表面2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的吸附量，形成一层较为完整且致密的保护膜，能有效阻碍腐蚀介质粒子的扩散，从而提高缓蚀率，使用该金属缓蚀剂能使醇基燃料达到我国车用燃油的腐蚀标准要求，满足使用要求。

　　提供酒石酸铵在提高2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉缓蚀性能中的用途。

　　本发明的另一个目的在于提供一种复合添加剂，该复合添加剂能够抑制醇类助溶剂生成自由基·OH，抑制油品的液相氧化，进而抑制醇基燃料中胶质的生成。

　　提供一种复合添加剂，包括溶胀剂，上述的金属缓蚀剂，稳定性添加剂，乙基叔丁基醚，且溶胀剂：金属缓蚀剂：稳定性添加剂：乙基叔丁基醚(m/m)＝1-1.2:1.1-1.6:12-15:2.5-4.7；

　　其中，上述溶胀剂包括丙炔醇、月桂醇、二辛酯，且丙炔醇：月桂醇：二辛酯(m/m)＝1.8-2.1:0.8-1.1:1.9-2.1；

　　上述稳定性添加剂包括油酸，op-10，正辛醇，对甲苯磺酰肼，二甲基砜，且油酸：op-10：正辛醇：对甲苯磺酰肼：二甲基砜(m/m)＝4.8-5.2:1-1.2:11-12.8:0.6-0.8:0.2-0.3。甲醇汽油中，在氧化初期，一部分烃分子受光、热或催化剂等的影响生成自由基，即RH→R·+H·，加入醇类助溶剂时，由于醇分子也可以生成自由基，即ROH→R·+·OH，而生成的·OH很容易结合烃分子产生的H·，因此会促进烃分子自由基反应向正方向进行从而产生大量R·；R·是油品液相氧化过程中的核心中间产物，势必会加速油品的液相氧化，加入对甲苯磺酰肼和二甲基砜，能够减少油品的液相氧化，抑制醇基燃料中胶质的生成，从而抑制汽车的进气阀、喷油嘴等部位形成沉积物，保证发动机正常工作。分析原因为：加入对甲苯磺酰肼和二甲基砜时，对甲苯磺酰肼能够与醇以氢键缔合，使醇受到的空间位阻效应增大，抑制醇分子生成自由基·OH，抑制烃分子自由基反应向正方向进行，抑制烷基自由基的生成，抑制油品的液相氧化。

　　提供一种醇基燃料，包括以下组成及重量份：甲醇40-60重量份，直馏汽油18-23重量份，轻质油20-36重量份，上述的复合添加剂3.2-4.8重量份。

　　b、称取直馏汽油和轻质油后混合，10-15min内缓慢滴入a中，搅拌35-40min出料。

　　提供对甲苯磺酰肼和二甲基砜在减轻甲醇汽油对发动机清净性的负面影响中的用途。

　　1)本发明通过对金属缓蚀剂进行复配优化，能够增加增加对金属表面的吸附量，形成一层较为完整且致密的保护膜，能有效阻碍腐蚀介质粒子的扩散，从而提高缓蚀率；

　　2)本发明通过对稳定性添加剂进行优化，抑制醇类助溶剂生成自由基·OH，抑制烃分子自由基反应向正方向进行，抑制烷基自由基的生成，抑制甲醇燃料油品的液相氧化，抑制胶质的生成；

　　3)本发明通过甲醇燃料的复合添加剂进行优化，作为车用燃料时，使醇基燃料达到我国车用燃油的腐蚀标准要求，满足使用要求,不需要对发动机进行改动，能够保证发动机较长的使用寿命，有利于甲醇燃料的推广。

　　图1为本发明试验例1中2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的分配系数；

　　图2为本发明试验例2中实施例1的2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉在铜电极表面的吸附量；

　　图3为本发明试验例2中实施例2的2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉在铜电极表面的吸附量；

　　除非另外说明，本文所提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献都以整体援引的方式并入本文中，如同将其全文进行阐述。

　　除非另外定义，本文所使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域普通技术人员通常所理解的相同含义。在相抵触的情况下，则以本说明书中的定义为准。

　　当以范围、优选范围或一系列上限优选值和下限优选值给出数量、浓度或其他数值或参数时，应理解其具体公开了由任何较大的范围限制或优选值和任何较小的范围限制或优选值的任何一对数值所形成的所有范围，而无论这些范围是否分别被公开。例如，当描述“1至5”的范围时，所描述的范围应解释为包括“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等范围。除非另有说明，在本文描述数值范围之处，所述的范围意图包括范围端值和范围内的所有整数和分数。

　　另外，在本发明的要素或组分之前的词语“一”和“一种”意图表示对于该要素或组分的出现(即发生)次数没有限制性。因此，“一”或“一种”应理解为包括一种或至少一种，除非明确表示数量为单数，否则单数形式的所述要素或组分也包括复数的情况。

　　本发明的实施方式，包括在发明内容部分中所述本发明的实施方式以及本文下述的任何其他的实施方式，均可任意地进行组合。

　　提供一种金属缓蚀剂，包括：2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉，苯并，酒石酸铵。酒石酸铵能够与缓释剂2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉络合，增加2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的亲水性，增加分配系数，提高其在油水两相中的迁移能力，提高缓释率；并且改变了2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉分子的尾链的构象，使得烷基链的取向角变小，逐渐平行与金属界面，有利于对金属表面活性点的吸附，增加金属表面2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的吸附量，形成一层较为完整且致密的保护膜，能有效阻碍腐蚀介质粒子的扩散，从而提高缓蚀率，使醇基燃料达到我国车用燃油的腐蚀标准要求，满足使用要求。

　　提供酒石酸铵在提高2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉缓蚀性能中的用途。

　　上述稳定性添加剂包括油酸，op-10，正辛醇，对甲苯磺酰肼，二甲基砜，且油酸：op-10：正辛醇：对甲苯磺酰肼：二甲基砜(m/m)＝4.8-5.2:1-1.2:11-12.8:0.6-0.8:0.2-0.3，优选地，例如4.8:1:11:0.6:0.2、4.9:1:12:0.7:0.2、5:1:12:0.8:0.3、5.2:1.2:12.8:0.3等。甲醇汽油中，在氧化初期，一部分烃分子受光、热或催化剂等的影响生成自由基，即RH→R·+H·，加入醇类助溶剂时，由于醇分子也可以生成自由基，即ROH→R·+·OH，而生成的·OH很容易结合烃分子产生的H·，因此会促进烃分子自由基反应向正方向进行从而产生大量R·；R·是油品液相氧化过程中的核心中间产物，势必会加速油品的液相氧化，加入对甲苯磺酰肼和二甲基砜，能够减少油品的液相氧化，抑制醇基燃料中胶质的生成，从而抑制在汽车的进气阀、喷油嘴等部位形成沉积物，保证发动机正常工作。分析原因为：加入对甲苯磺酰肼和二甲基砜时，对甲苯磺酰肼能够与醇以氢键缔合，使醇受到的空间位阻效应增大，抑制醇分子生成自由基·OH，抑制烃分子自由基反应向正方向进行，抑制烷基自由基的生成，抑制油品的液相氧化。

　　提供一种醇基燃料，包括以下组成及重量份：甲醇40-60重量份，直馏汽油18-23重量份，轻质油20-36重量份，上述的复合添加剂3.2-4.8重量份。优选地，一种醇基燃料，包括以下组成及重量份：甲醇60重量份，直馏汽油19重量份，轻质油21重量份，上述的复合添加剂4重量份。

　　a、称取40-60重量份甲醇放入配有电动搅拌器、滴液漏斗和泠凝器的洁净干燥的三口烧瓶中，加入3.2-4.8重量份复合添加剂，摇匀；

　　b、分别称取18-23重量份直馏汽油和20-36重量份轻质油，混合，将混合液加入滴液漏斗中，打开冷却水，缓慢启动搅拌器，在10-15min内将滴液漏斗中的混合液缓慢滴入a液中，搅拌35-40min出料。

　　提供对甲苯磺酰肼和二甲基砜在减轻甲醇汽油对发动机清净性的负面影响中的用途。

　　一种金属缓蚀剂，其组分及质量分数为：67.86％2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉，21.43％苯并，10.71％酒石酸铵。

　　一种复合添加剂，其组分及质量分数为：5.92％溶胀剂，7.10％实施例1的金属缓蚀剂，71.01％稳定性添加剂，15.98％乙基叔丁基醚；

　　稳定性添加剂的组分及其质量分数为：26.18％油酸，5.24％op-10，62.82％正辛醇，4.19％对甲苯磺酰肼，1.57％二甲基砜。

　　一种醇基燃料，包括以下组成及重量份：甲醇1800g，直馏汽油570g，轻质油630g，本发明实施例3、实施例4、实施例5、实施例6、实施7制备的复合添加剂120g。该醇基燃料制备方法如下：

　　1)称取1800g甲醇放入配有电动搅拌器、滴液漏斗和泠凝器的洁净干燥的三口烧瓶中，加入120g复合添加剂，摇匀；

　　2)分别称取570g直馏汽油和630g轻质油，混合，将混合液加入滴液漏斗中，打开冷却水，缓慢启动搅拌器，在10min内将滴液漏斗中的混合液缓慢滴入1)中液体，搅拌35min出料。

　　稳定性添加剂中不包含对甲苯磺酰肼和二甲基砜，其余部分和实施例3完全一致。

　　分配系数的测定：取本发明制备的醇基燃料100mL，再加入10mL的水。静置一定时间，使用注射器吸取水样进行检测。2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉在油相中的浓度为cO，在水相中的浓度为cW。经过油水迁移过程之后，2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的分配系数通过KW/O＝cW/cO进行计算。2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的分配系数见图1。

　　由图1可以看出，实施例3的醇基燃料试液中，2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的分配系数更大，在油水相中的迁移能力更强，这说明，金属缓蚀剂中加入酒石酸铵，能够与2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉络合，增加2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的亲水性，增加分配系数，提高其在油水两相中的迁移能力。

　　紫外吸收光谱测试：使用上海欣茂仪器有限公司的紫外吸收光谱对2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉进行紫外吸收测试。2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉中含有的N＝C双键，可使用紫外分光光度计在λ＝228nm处测定其紫外吸收峰，建立2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉浓度C与紫外吸收值A间的函数关系。得相关线。

　　金属表面吸附量的测试：将裁剪为4cm×1cm的铜电极浸泡入3.7mL含10mg/L金属缓蚀剂的0.1M NaCl溶液中，间隔500s、2000s、4000s、5500s、7000s、11000s、14000s、18000s测定溶液中2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的紫外吸收光谱，通过紫外吸收值与浓度的关系判断铜电极表面2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的吸附量ms：

　　上式中，A0和At分别为t＝0和t时间的紫外吸收值，C0和Ct分别对应于t＝0和t时间的2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的浓度；

　　其中，ms为2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉在铜电极表面的吸附量，V为铜电极所在溶液的体积。实施例1的2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉在铜电极表面的吸附量见图2，实施例2的2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉在铜电极表面的吸附量见图3。

　　原子力显微镜测试：在铜电极表面吸附6h后，取出，通过原子力显微镜，采用轻敲模式测定铜电极表面相图。铜电极表面相图见图4。

　　由图2，图3可以看出，实施例1的2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉在铜电极表面的吸附量明显高于实施例2；由图4可以看出，与使用实施例2的金属缓蚀剂相比，实施例1在铜电极表面形成的吸附膜表面更为完整且紧密，这说明，金属缓蚀剂中加入酒石酸铵，能够与2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉络合，改变了2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉分子的尾链的构象，使得烷基链的取向角变小，逐渐平行与金属界面，有利于对金属表面活性点的吸附，增加金属表面2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的吸附量，形成一层较为完整且致密的保护膜。

　　醇基燃料的腐蚀试验：按照GB/T-378《发动机燃料铜片腐蚀试验法》，将金属试片按要求打磨、清洗、晾干后，浸泡在醇基燃料腐蚀试液中。

　　实验前，先将铜试片裁剪为4cm×1cm，后进行打磨清洗。具体方法是：先进行粗打磨，所用砂纸为150号；然后进行细打磨，所用砂纸为180号；最后洗净打磨过的试片，所用试剂为易挥发的无水乙醇；等晾干后进行称重。备用的金属试片要保持表面干净，不能用手触摸。用滤纸包好在线min后用电子天平称重，精准至0.0001g。

　　2.试液为：本发明制备的醇基燃料100mL，再加入2mL的水，0.01g甲酸。将铜片放入试液中，45℃下恒温保持4h，进行金属试片的腐蚀试验。试验期满，取出试片，先用去离子水冲洗试片上的残液，此后，再用10％的硫酸溶液进行后处理。最后再放入无水乙醇里，清洗干净，之后取出试片吹干，用滤纸包好在线min后用电子天平称重，精准至0.0001g。

　　m—试片在添加不同金属缓蚀剂时金属的质量损失，mg。金属缓蚀剂的缓释率见图5。

　　由图5可以看出，实施例3的醇基燃料中金属缓蚀剂的缓释率明显高于实施例7，这说明，金属缓蚀剂中加入酒石酸铵，能够与2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉络合，增加金属表面2-十一烷基-1-(双硫脲)乙基-咪唑啉的吸附量，形成一层较为完整且致密的保护膜，能有效阻碍腐蚀介质粒子的扩散，提高缓蚀率。

　　参照标准GB/T5096-1985，即《石油产品铜片腐蚀实验法》，判断铜片的腐蚀等级。铜片的腐蚀等级见表1。

　　由表1可以看出，采用实施例3所述的醇基燃料后，铜片腐蚀等级为1a，符合一级要求，达到我国车用燃油的腐蚀标准要求，说明该金属缓蚀剂配方效果较好，满足使用要求。

　　取制备的醇基燃料1000mL，装入带有螺口盖的玻璃瓶中，于25℃恒温室中储存4个月。

　　红外光谱分析：采用PerkinElmer公司Spectrum400型傅里叶变换红外光谱仪，样品池厚度0.5mm；室温。红外光谱图见图6。

　　胶质含量的测定：参照GB/T8019-2008《燃料胶质含量的测定喷射蒸气法》，设定油浴温度为165℃，当温度接近设定温度时，通入空气，保持每个出口流量为1000mL/s，待温度和空气流量恒定后，将装有100mL甲醇燃料的无嘴高型玻璃烧杯放入胶质测定仪中开始实验，待试样蒸发完毕后，继续通入空气20min，然后取出烧杯放在干燥器中并放置于分析天平附近冷却2h以上，称量计算，记录数据。胶质含量的测定结果见图7。

　　由图6可以看出，实施例3、实施例4、实施例5、实施例6在1855cm-1处存在较强的吸收峰，该峰为-C＝O的吸收峰，-C＝O是甲醇燃料在液相氧化过程中氧化产物的特征官能团，实施例3的-C＝O吸收峰的峰面积明显小于实施例4、

　　实施例5、实施例6，即实施例3的醇基燃料的油品氧化程度明显低于实施例4、实施例5、实施例6，这说明，稳定性添加剂中加入对甲苯磺酰肼和二甲基砜，能够减少油品的液相氧化，分析具体原因是：加入对甲苯磺酰肼和二甲基砜时，对甲苯磺酰肼能够与醇类助溶剂以氢键缔合，使醇类助溶剂受到的空间位阻效应增大，抑制醇分子生成自由基·OH，抑制烃分子自由基反应向正方向进行，抑制烷基自由基生成，抑制油品的液相氧化。

　　由图7可以看出，实施例3的醇基燃料的胶质含量明显低于实施例4、实施例5、实施例6，这说明，稳定性添加剂中加入对甲苯磺酰肼和二甲基砜，能够抑制醇基燃料中胶质的生成，从而抑制在汽车的进气阀、喷油嘴等部位形成沉积物，保证发动机正常工作。

　　上述实施例中的常规技术为本领域技术人员所知晓的现有技术，故在此不再详细赘述。

　　以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。